La diferencia clave entre el mecanismo asociativo y disociativo es que los mecanismos asociativos se caracterizan por la unión del nucleófilo atacante para dar un intermedio discreto y detectable seguido de la pérdida de otro ligando, mientras que los mecanismos disociativos se caracterizan por una tasa -paso determinante que implica la liberación de un ligando de la esfera de coordinación del metal que sufre la sustitución.
Los dos mecanismos, asociado y disociativo, están involucrados en las reacciones de síntesis orgánico-químicas donde ocurre la sustitución. Por lo tanto, podemos nombrar estos mecanismos de reacción como sustitución asociativa y sustitución disociativa.
¿Qué es el mecanismo asociativo?
Un mecanismo asociativo o sustitución asociativa es un tipo de reacción química orgánica en la que los ligandos se intercambian entre moléculas y, por lo tanto, unen un nuevo ligando a la esfera de coordinación. Es una vía por la cual los compuestos intercambian ligandos. Típicamente, este término se aplica a complejos de coordinación y complejos organometálicos. Además, este mecanismo de reacción se parece al mecanismo SN2 de la química orgánica. El mecanismo opuesto a este mecanismo asociativo es el mecanismo disociativo.
Figura 01: Mecanismo asociativo
Además, podemos caracterizar un mecanismo asociativo mediante la unión del nucleófilo atacante para dar un intermedio detectable discreto seguido de la pérdida de otro ligando. Los complejos de coordinación que pueden sufrir este mecanismo de sustitución son compuestos coordinativamente insaturados o contienen un ligando que puede cambiar su unión al metal. Los ejemplos de mecanismos asociativos incluyen dieciséis complejos metálicos planos cuadrados de electrones, como el complejo de Vaska.
¿Qué es el mecanismo disociativo?
Un mecanismo disociativo o sustitución disociativa es un tipo de reacción química orgánica en la que los ligandos se intercambian entre moléculas, liberando un ligando de la esfera de coordinación. Es una vía en la que los compuestos intercambian ligandos. El proceso opuesto de este mecanismo es el mecanismo de sustitución asociativo. Típicamente, este término se aplica a complejos de coordinación y complejos organometálicos. Este tipo de mecanismos se asemeja a la vía SN1 en química orgánica.
Además, los complejos que pueden sufrir sustitución disociativa incluyen los compuestos coordinativamente saturados que tienen geometría molecular octaédrica. Además, en este tipo de reacciones, la entropía de activación es característicamente positiva, lo que indica que el desorden del sistema reaccionante aumenta en el paso determinante de la velocidad.
¿Cuál es la diferencia entre el mecanismo asociativo y disociativo?
La diferencia clave entre el mecanismo asociativo y disociativo es que los mecanismos asociativos se caracterizan por la unión del nucleófilo atacante para dar un intermedio discreto y detectable seguido de la pérdida de otro ligando, mientras que los mecanismos disociativos se caracterizan por una tasa -paso determinante que implica la liberación de un ligando de la esfera de coordinación del metal que está sufriendo la sustitución. En resumen, los mecanismos asociativos implican la unión de un nuevo ligando al compuesto complejo, mientras que los mecanismos disociativos implican la liberación de un ligando del compuesto complejo. Además, el mecanismo asociativo involucra compuestos coordinadamente insaturados, mientras que el mecanismo disociativo involucra compuestos coordinadamente saturados.
La siguiente tabla resume las diferencias entre el mecanismo asociativo y disociativo con más detalle.
Resumen: mecanismo asociativo frente a disociativo
Los términos mecanismos asociativos y disociativos se utilizan en aplicaciones de síntesis orgánica. los diferencia clave entre el mecanismo asociativo y disociativo es que los mecanismos asociativos se caracterizan por la unión del nucleófilo atacante para dar un intermedio discreto y detectable seguido de la pérdida de otro ligando, mientras que los mecanismos disociativos se caracterizan por un paso determinante de la velocidad que implica la liberación de un ligando de la esfera de coordinación del metal que está experimentando la sustitución.