La diferencia clave entre el reordenamiento de Hofmann y el de Curtius es que el reordenamiento de Hofmann describe la conversión de una amida primaria en una amina primaria, mientras que el reordenamiento de Curtius describe la conversión de una azida de acilo en un isocianato.
Una reacción de reordenamiento es una reacción de conversión química en la que un compuesto químico se convierte en un compuesto diferente que es más estable que el compuesto original. Los reordenamientos de Hofmann y Curtius son dos tipos de reacciones químicas orgánicas que tienen muchas aplicaciones en los procesos de síntesis química. La reacción de Hofmann se desarrolló y recibió su nombre del científico August Wilhelm Von Hofmann, mientras que la reacción de reordenamiento de Curtius recibió su nombre de Theodor Curtius.
¿Qué es el reordenamiento de Hofmann?
El reordenamiento de Hofmann es un tipo de reacción química que describe la conversión de una amida primaria en una amina primaria con un átomo de carbono menos. Esta reacción lleva el nombre de August Wilhelm Von Hofmann. A veces, también lo llamamos la degradación de Hofmann. La fórmula general para la reacción de transposición de Hofmann es la siguiente:
Figura 01: Reordenamiento de Hofmann
La reacción de transposición de Hofmann comienza con la reacción del bromo con el hidróxido de sodio, que forma hipobromito de sodio (una reacción in situ) que puede transformar la amida primaria en una molécula intermedia de isocianato. Luego, este compuesto de isocianato intermedio sufre hidrólisis para dar una amina primaria. Durante este reordenamiento, se libera una molécula de dióxido de carbono. Por lo tanto, al producto final le f alta un átomo de carbono en comparación con el número de átomos de carbono de la molécula original.
¿Qué es el reordenamiento de Curtius?
El reordenamiento de Curtius es un tipo de reacción química en la que una azida de acilo se convierte en un isocianato. Esta reacción fue desarrollada por Theodor Curtius en 1885. Es una reacción de descomposición térmica. Esta reacción implica la pérdida de una molécula de gas nitrógeno. Después de esta conversión, la molécula de isocianato sufre el ataque de una variedad de nucleófilos, p. agua, alcohol y aminas. Este ataque nucleofílico produce una amina primaria, un carbamato o derivados de la urea. La fórmula general es la siguiente:
Figura 02: Reordenamiento de Curtius
Una acil azida se forma a partir de la reacción de cloruros o anhídridos de ácido con azida de sodio o trimetilsilil azida. Normalmente, el reordenamiento de Curtius se considera un proceso de dos pasos. La pérdida de gas nitrógeno forma un acil nitrieno. Y, esta reacción es seguida por la migración del grupo R para dar el isocianato. Sin embargo, según estudios de investigación recientes, la descomposición térmica de la acil azida es un proceso concertado en el que los dos pasos mencionados anteriormente ocurren juntos. Esto sucede debido a la ausencia de subproductos de inserción o adición de nitreno observados o aislados en la reacción.
¿Cuál es la diferencia entre el reordenamiento de Hofmann y el de Curtius?
Una reacción de reordenamiento es una reacción química que convierte el cuerpo de carbono de un compuesto en una estructura diferente que es un isómero del compuesto original. La diferencia clave entre el reordenamiento de Hofmann y el de Curtius es que el reordenamiento de Hofmann describe la conversión de una amida primaria en una amina primaria, mientras que el reordenamiento de Curtius describe la conversión de una acil azida en un isocianato.
La siguiente infografía tabula las diferencias entre los reordenamientos de Hofmann y Curtius.
Resumen – Reordenamiento de Hofmann vs Curtius
Los reordenamientos de Hofmann y Curtius son dos tipos de reacciones de reordenamiento químico. La diferencia clave entre el reordenamiento de Hofmann y el de Curtius es que el reordenamiento de Hofmann describe la conversión de una amida primaria en una amina primaria, mientras que el reordenamiento de Curtius describe la conversión de una acilazida en un isocianato.
